蝦青素的功能特性及其在功能食品中的應(yīng)用研究進展
摘要:蝦青素的功能特性及其在功能食品中的應(yīng)用研究進展
蝦青素(Astaxanthin),又名蝦黃素、蝦黃質(zhì),是蝦蟹外殼、牡蠣、鮭魚及某些藻類中含有的類胡蘿卜素含氧衍生物,能有效地淬滅活性氧,具有較高的營養(yǎng)保健價值。早在二十世紀(jì)三十年代,研究者從蝦蟹的殼中分離出蝦青素,但其生理功能直到二十世紀(jì)八十年代才引起廣泛重視,經(jīng)動物和臨床實驗研究表明,蝦青素具有較強的抗氧化、抗癌抑癌、增強免疫、預(yù)防心血管疾病等保健功能,具有廣闊的應(yīng)用前景。
01
蝦青素的理化性質(zhì)
晶體狀蝦青素為粉紅色,熔點為215 ℃~216 ℃,不溶于水,具脂溶性,易溶于氯仿、丙酮、苯等有機溶劑。蝦青素分子結(jié)構(gòu)中的共軛雙鍵鏈及其末端的不飽和酮基和羥基,具有比較活潑的電子效應(yīng),能吸引自由基未配對電子或向自由基提供電子,從而清除自由基,具有強抗氧化作用。
該結(jié)構(gòu)也使其易與光、熱、氧化物發(fā)生作用,結(jié)構(gòu)改變后降解為蝦紅素。研究發(fā)現(xiàn),可見光對蝦青素影響較小,而紫外光對蝦青素有很大的破壞作用;70 ℃以下,溫度對蝦青素的影響較小,70 ℃以上,蝦青素開始受熱破壞;在pH4~11范圍內(nèi),pH值對蝦青素的影響很小,pH<3或pH>13蝦青素開始降解;Ca2+、Mg2+、K+、Na+、Zn2+等金屬離子對蝦青素基本沒有影響,F(xiàn)e2+、Fe3+、Cu2+對蝦青素有明顯地破壞作用,其中Fe3+影響最大。
蝦青素主要以游離態(tài)和酯化態(tài)形式存在。游離態(tài)蝦青素極不穩(wěn)定,易被氧化,通?;瘜W(xué)合成的蝦青素為游離態(tài)形式。酯化態(tài)蝦青素是由于蝦青素末端環(huán)狀結(jié)構(gòu)中各有一個羥基易于與脂肪酸形成酯而穩(wěn)定存在,水生動物皮膚和外殼上的蝦青素、雨生紅球藻、紅酵母中蝦青素都主要以酯化態(tài)為主,酯化態(tài)蝦青素根據(jù)其結(jié)合的脂肪酸不同分為蝦青素單酯和蝦青素二酯。蝦青素酯化后,其疏水性增強,雙酯比單酯的親脂性強;同時酯化態(tài)蝦青素會與蛋白質(zhì)形成復(fù)合物,產(chǎn)生不同的顏色。
02
蝦青素的功能特性
近年來,隨著蝦青素的重要生理功能及巨大經(jīng)濟價值逐漸被人們所認(rèn)知,國內(nèi)外對蝦青素功能性質(zhì)的研究日益增多,尤其是在抗氧化、抗癌抑癌、增強免疫、抗高血壓、預(yù)防心血管疾病、防紫外線輻射等方面。
2.1 抗氧化
蝦青素是一種鏈斷裂型抗氧化劑,具有極強的抗氧化作用。機體在正常生命活動如呼吸鏈電子傳遞、體內(nèi)其他物質(zhì)氧化過程中可產(chǎn)生少量氧自由基,在受到化學(xué)試劑、紫外輻射等刺激情況下,會產(chǎn)生大量氧自由基。這些自由基能引起生物膜上的脂質(zhì)過氧化、氨基酸氧化、蛋白質(zhì)降解和DNA損傷,還能使細(xì)胞膜上的不飽和脂肪酸發(fā)生鏈?zhǔn)椒磻?yīng),從而影響細(xì)胞的構(gòu)成。蝦青素不但可以淬滅單線態(tài)氧,直接清除氧自由基,還能阻斷脂肪酸的鏈?zhǔn)椒磻?yīng)。
研究發(fā)現(xiàn),多種類胡蘿卜素猝滅分子氧的能力強弱排序為:蝦青素>α-胡蘿卜素>β-胡蘿卜素>紅木素>玉米黃質(zhì)>黃體素>膽紅素>膽綠素。Lee等通過比較共軛雙鍵數(shù)不同的葉黃素、玉米黃質(zhì)、番茄紅素、異玉米黃素和蝦青素5種類胡蘿卜素及其衍生物在豆油光氧化作用中淬滅活性氧的作用,發(fā)現(xiàn)淬滅活性氧的能力具有隨共軛雙鍵的增加而增加的特性,并且蝦青素的淬滅性能最強。也有研究人員應(yīng)用硫代巴比妥酸法,以含亞鐵離子的血紅素蛋白作為自由基產(chǎn)生者、亞油酸為接受者,檢測各受試類胡蘿卜素及其衍生物和α-生育酚(VE)清除自由基的半數(shù)效應(yīng)劑量ED50(見表1),同樣發(fā)現(xiàn)蝦青素具有最強的清除自由基能力。
近年來也有不斷的研究證明,蝦青素的抗氧化作用較α-生育酚強百倍以上,有“超級VE”之稱。同時,蝦青素能有效地防止磷脂和其它脂類的過氧化。此外,蝦青素也可以增加抗氧化酶活性和蛋白質(zhì)表達,不同劑量蝦青素使動物細(xì)胞內(nèi)過氧氫化酶和超氧化歧化酶的蛋白表達均有顯著增加,其生物學(xué)活性也有明顯提高。
2.2 抗癌
通過對膳食類胡蘿卜素攝入量和癌癥發(fā)病率或死亡率之間關(guān)系研究,發(fā)現(xiàn)癌癥發(fā)病率或死亡率與類胡蘿卜素的攝入量呈顯著負(fù)相關(guān)[14]。Nishino[15]比較各種類胡蘿卜素的抗癌活性, 得出蝦青素的抗癌作用效果最強的結(jié)論。Savoure等的研究證明了蝦青素抑制腫瘤發(fā)生的效應(yīng)在于對腫瘤增殖的抑制。目前,研究表明細(xì)胞間隙連接通訊(Cell Gap Junction Communication)對細(xì)胞的正常增殖分化及組織自身穩(wěn)定起著重要調(diào)節(jié)作用,其功能的抑制或破壞是促癌變階段的重要機制。蝦青素的抗癌作用正是與其誘導(dǎo)細(xì)胞間隙連接通訊的能力密切相關(guān),它可以通過加強正常細(xì)胞間的連接能力,孤立癌細(xì)胞,減少癌細(xì)胞間的聯(lián)系,以控制其生長,防止腫瘤轉(zhuǎn)化。
國內(nèi)外大量研究結(jié)果也進一步表明蝦青素對多種癌癥有顯著的抑制或預(yù)防作用,如Tanaka等通過動物實驗觀察到蝦青素對口腔癌和膀胱癌有預(yù)防作用;Gradelet等研究結(jié)果表明蝦青素在抑制肝癌方面有顯著效果;也有研究表明蝦青素可防止人成纖維細(xì)胞(1BR-3)、黑素細(xì)胞(HEMAc)和腸CaCo-2細(xì)胞中由紫外線輻射導(dǎo)致的DNA損害,從而減少皮膚癌的發(fā)生。
2.3 增強免疫
Jyonouchi等關(guān)于蝦青素和類胡蘿卜素對小鼠淋巴細(xì)胞體外組織培養(yǎng)系統(tǒng)的免疫調(diào)節(jié)效應(yīng)的研究中,發(fā)現(xiàn)蝦青素具有很強的免疫調(diào)節(jié)作用。實驗表明蝦青素可顯著促進小鼠脾細(xì)胞對胸腺依賴抗原(TD-Ag)反應(yīng)中抗體的產(chǎn)生,提高依賴于T專一抗原的體液免疫反應(yīng)的結(jié)論。
同時,人體血細(xì)胞的體外研究中也發(fā)現(xiàn)蝦青素和類胡蘿卜素均顯著促進TD-Ag刺激時的抗體產(chǎn)生,分泌IgG和IgM的細(xì)胞數(shù)增加,而補充蝦青素可以部分恢復(fù)老年小鼠對TD-Ag反應(yīng)時的抗體產(chǎn)生,有助于恢復(fù)老齡動物的體液免疫。
Chew等關(guān)于小鼠攝食β-類胡蘿卜素、蝦青素和斑蝥黃對脾細(xì)胞功能影響的研究結(jié)果顯示,β-類胡蘿卜素和蝦青素有明顯增強小鼠脾淋巴細(xì)胞功能的作用,以增強機體免疫力。
另外,蝦青素還能提高人體免疫球蛋白的產(chǎn)生,以及增強小鼠釋放白細(xì)胞介素-1和腫瘤壞死因子的能力,其作用比β-胡蘿卜素和角黃素更強。因此,蝦青素有很強的誘導(dǎo)細(xì)胞分裂的活性,具有重要的免疫調(diào)節(jié)作用。
2.4 抗高血壓
Hussein等 [27]研究蝦青素對自發(fā)性高血壓大鼠(SHR)的抗高血壓效應(yīng),結(jié)果表明,連續(xù)喂食蝦青素14 d,可使SHR動脈血壓顯著降低;對易卒中SHR連續(xù)喂蝦青素(50 mg·kg-1)5周,其血壓顯著降低,同時也延遲了SHR卒中的發(fā)生。
關(guān)于蝦青素抗高血壓效應(yīng)的作用機制,有研究顯示,蝦青素可以調(diào)節(jié)血液流變性,包括交感神經(jīng)腎上腺素受體通路,保證α-腎上腺素受體敏感的正常化,以及減弱AngⅡ和活性氧引起的血管收縮能力,以此來修復(fù)血管緊張狀態(tài),達到抗高血壓效應(yīng)。
Harry等以朱克脂肪酸大鼠(ZFR)為模型開展實驗,證明蝦青素具有抗高血壓和減少腎素-血管緊張素系統(tǒng)(RAS)活動的能力。
2.5 預(yù)防心血管疾病
臨床醫(yī)學(xué)研究表明,低密度脂蛋白(LDL)的氧化是導(dǎo)致動脈硬化的重要原因,人體中LDL濃度越高,加之血小板沉積使血管變細(xì)阻礙血流速度,機體患動脈硬化的風(fēng)險就越大[30]。通常LDL以非氧化狀態(tài)存在,氧化低密度脂蛋白(ox-LDL)可使細(xì)胞轉(zhuǎn)化成泡沫細(xì)胞并且出現(xiàn)脂紋,而炎性血管壁泡沫細(xì)胞的存在將導(dǎo)致氧化能力增強、周圍平滑肌細(xì)胞增生以及動脈變窄。
流行病學(xué)和臨床數(shù)據(jù)表明,膳食中的抗氧化劑能預(yù)防心血管疾病。這也是蝦青素能有效預(yù)防動脈粥樣硬化的重要原因。此外,蝦青素還可減少巨噬細(xì)胞在動脈斑塊中的滲入,防止粥樣物的形成,起到穩(wěn)定斑塊的效應(yīng)。Murillo等通過研究發(fā)現(xiàn),蝦青素在機體內(nèi)具有顯著升高HDL、降低LDL的功效。因此,蝦青素具有預(yù)防動脈硬化、冠心病和缺血性腦損傷等心血管疾病的作用。
2.6 防紫外線輻射
研究表明,皮膚等組織暴露于強光尤其是紫外光下,可導(dǎo)致細(xì)胞膜及組織產(chǎn)生單原子氧和自由基,使機體受到氧化損傷。
當(dāng)機體從食物中攝取充足的抗氧化劑如β-胡蘿卜素為代表的類胡蘿卜素時,則能有效降低這些傷害。自然界中的類胡蘿卜素在保護組織、抵御紫外光氧化中起著重要作用。
而蝦青素則具有比β-胡蘿卜素和葉黃素等更有效地防止紫外線輻射傷害的特性;另一方面,蝦青素對谷氨酰胺轉(zhuǎn)胺酶(Transglutaminase)具有特殊作用,能夠在皮膚受到光照時消耗腐胺,以防止腐胺的積累。
在日本,針對蝦青素進行了相應(yīng)的皮膚保護試驗,結(jié)果顯示,蝦青素對皮膚張力、潤濕度、色調(diào)、彈性、光滑度等方面,均有明顯改善效果。因此,蝦青素可作為潛在的紫外線輻射保護劑,對于保護細(xì)胞膜和線粒體膜免受氧化損傷,阻止皮膚光老化,維護皮膚健康起著重要的作用。
03
在功能性食品中的應(yīng)用
國內(nèi)外大量研究表明,蝦青素可有效清除肌細(xì)胞中因運動產(chǎn)生的自由基,強化需氧代謝,具有顯著的抗疲勞和延緩衰老的作用;能顯著提高人體免疫力;是惟一能通過血腦屏障的類胡蘿卜素,具有對眼睛抗氧化保護優(yōu)勢,具有多種重要而獨特的保健功能特性。還能以新型功能性食品添加劑的身份,作為食品著色劑、抗氧化劑等,提升食品品質(zhì),增強食品的感觀。
3.1 在抗衰老功能食品中的應(yīng)用
機體衰老主要是由線粒體中鏈?zhǔn)窖趸磻?yīng)中產(chǎn)生的大量自由基引起,若不及時清除將導(dǎo)致線粒體氧化損傷,加速機體細(xì)胞的衰老。蝦青素具有極強的抗氧化活性,可以高效的清除氧自由基,其效率是VE的100多倍。
蝦青素不僅保持了強抗氧化能力,還能減緩與年齡有關(guān)的功能衰退,幫助抵抗衰老。因此,將蝦青素添加入到功能食品中,將有助于預(yù)防器官衰老引起的一系列疾病,改善人們的健康狀況。
目前,國外已開展蝦青素抗衰老功能性食品研發(fā),例如美國Cyanotech公司推出的Derma Astin(黛瑪)天然蝦青素膠囊等。
此外蝦青素還與美容因子組合搭配,生產(chǎn)抗衰老的美容食品,與化妝品搭配使用,增強其抗衰老效果。據(jù)調(diào)查,90%國際一線化妝品品牌都推出了含蝦青素的美容食品,如資生堂的“活顏G+C”。
3.2 在增強免疫功能食品中的應(yīng)用
蝦青素能在有抗原存在時顯著促進脾細(xì)胞產(chǎn)生抗體的能力,增強T細(xì)胞刺激人體內(nèi)血細(xì)胞免疫球蛋白的產(chǎn)生。
在抗原入侵初期,蝦青素還能增強特異性體液免疫反應(yīng)。蝦青素具有最佳誘導(dǎo)細(xì)胞分裂的活性,能提高人體免疫球蛋白的產(chǎn)生,具有重要的免疫調(diào)節(jié)作用。Goswami等發(fā)現(xiàn)蝦青素可以作為免疫調(diào)節(jié)劑發(fā)揮巨大效用。
因此,將蝦青素應(yīng)用于增強機體免疫保健食品中,是開發(fā)蝦青素重要方向。日本已經(jīng)推出多種蝦青素產(chǎn)品,如Fancl品牌的“蝦青素30日”等增強免疫功能營養(yǎng)產(chǎn)品。
日本Suntory公司應(yīng)用蝦青素與其他功能提取物組配的方法,生產(chǎn)出多種功能性作用更高的新產(chǎn)品。如蝦青素與其它類胡蘿卜素組配,以強化其免疫力。
3.3 在護眼功能食品中的應(yīng)用
引起視覺傷害甚至失明的主要疾病為與年齡相關(guān)的視黃斑退化(AMD)和老年白內(nèi)障,這兩種疾病都與眼睛內(nèi)部光氧化過程有關(guān),人類視網(wǎng)膜中含有的多不飽和脂肪酸和高濃度氧比其它任何組織都高,當(dāng)高能量藍光作用于視網(wǎng)膜時,由光氧化產(chǎn)生的單線態(tài)氧和氧自由基就將會對視網(wǎng)膜產(chǎn)生過氧化損傷。
對于人和其他動物而言,膳食中的類胡蘿卜素是保護眼睛健康所必需的,可將這些損傷性的活性氧淬滅,幫助視網(wǎng)膜抵抗氧化損傷。研究表明,蝦青素能通過血腦屏障,有效防止視網(wǎng)膜的氧化和感光器細(xì)胞的損傷,說明蝦青素在預(yù)防和治療“年齡相關(guān)性黃斑變性”、改善視網(wǎng)膜功能方面具有良好效果。
因此,蝦青素應(yīng)用于保護視力,維護眼睛健康的功能食品是當(dāng)前國內(nèi)外研究的熱點課題。如日本將蝦青素與藍莓提取物組配, 以強化對視力的保護效果;美國已開發(fā)出天然蝦青素膠囊等產(chǎn)品面世,致力于保護視力,改善衰老性視網(wǎng)膜黃斑變性。
3.4 在功能性食品添加劑中的應(yīng)用
在食品工業(yè)中,蝦青素不僅可以作為免疫增強劑、抗衰老劑等功能成分添加入食品,還能夠有效的起到保鮮、保色、保味、保質(zhì)等作用,作為食品的著色劑、抗氧化劑等。用以保持食品的原有營養(yǎng)成分不受破壞損失或改善感官性狀,增強食品對消費者的吸引力。
蝦青素系脂溶性色素,呈艷麗的紅色,自然逼真,具有極強的色素沉積能力,著色力強,安全無毒,用量少,無異味,口感好??梢杂糜诤芏啾=∑返闹约八幤且?、膠囊的著色。也可直接用于食品,如食用油脂、人造奶油、冰淇淋、糖果、糕點、掛面、調(diào)料等尤其是含脂類較多的食品,既有良好的著色效果又有顯著的保質(zhì)作用。也可用于飲料著色,特別是對含VC的果汁最適用。
在日本,蝦青素作為功能性食品添加劑的使用已比較普遍,含蝦青素的紅色油劑廣泛用于蔬菜、海藻和水果的腌漬,在飲料、面條、調(diào)料著色等也有報道。
04
結(jié)語與展望
國內(nèi)外大量研究證明,蝦青素在人體中具有潛在的特殊保健功效,使得蝦青素越來越受到人們的青睞。目前,蝦青素主要來源包括化學(xué)合成和天然提取兩種。
化學(xué)合成蝦青素同天然蝦青素在結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、應(yīng)用及安全性等方面均有一定的差異,其穩(wěn)定性、抗氧化性、著色性等重要性質(zhì)明顯低于天然蝦青素,天然蝦青素的高效提取制備是今后蝦青素發(fā)展的重點,特別是利用酵母、藻類等微生物工業(yè)化發(fā)酵生產(chǎn)蝦青素,生產(chǎn)周期短,前景廣闊。因此,篩選高產(chǎn)菌株,改進發(fā)酵工藝,適時引入基因改良技術(shù),提高產(chǎn)量,降低成本,將極大有助于蝦青素的進一步開發(fā)應(yīng)用。
蝦青素在功能食品領(lǐng)域的應(yīng)用,國外主要將其功效定位于強化免疫、抗癌、抗衰老、保護視網(wǎng)膜、抗炎、預(yù)防血液低密度脂蛋白膽固醇(LDL-C)的氧化損傷等方面,研發(fā)生產(chǎn)了許多含有蝦青素的保健營養(yǎng)食品、膳食補充劑等。而我國仍處于初級起步階段。隨著對蝦青素功能性質(zhì)研究的深入、生產(chǎn)技術(shù)的提高完善,同時結(jié)合我國傳統(tǒng)“藥食同源”的理念,利用蝦青素開發(fā)功能性營養(yǎng)食品,將具有極好的應(yīng)用前景和深遠的發(fā)展意義。